Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.
водородных связях, ix вклад в анергию колебаний выше,чем у аромати ческих ионокарбоновых кислот, вследствие чего решеточные колебания в этой кристалле являются в меньшей степени "ван-дер-ваальсовымш",чем "костиковыми". Очевидно, с этим связано и общее смещение спектра в сторону высоких частот. В случае больиих молекул е малым количеством Н*мостиков определяющими могут быть вав-дер-ваальсовы взаимодействия. Имевшиеся в настоящее время экспериментальные данные,как нам кажется, согласуются с предложенной интерпретацией. В частности, она подтверждается данными по спектрам карбоновых кислот в далекой инфра красной области: в ряде случаев,где сравнение оказывается возможны», в спектрах кристаллов карбоновых кислот уксусной, пропионовой, масля ной [131 .трихлоруксусной [ з ] наблюдаются те же полосы,что и в кон - центрированных растворах. По-видимому,в низкочастотных спектрах систем с водородными свя зями возможно появление полос,соответствующих переходам с участием высших колебательных уровней водородной связи. Отождествление таких переходов представляет интерес в связи с недостаточной изученностью ангармоничности водородной связи. Таким образом,задача интерпретации спектров кристаллов соедине ний с водородными связями с изложенных позиций,по сути дела,сводится к отождествлению частот ориентационных и трансляционных колебаний, к определению степени участия в этих колебаниях водородных связей и к выявлению возможных переходов с участием высших колебательных уровней водородной связи. Как доказали проведенные наш исследования, многие полосы СКР указанных здесь соединений при низких температурах обнару живают сложную структуру.поэтому детальная иртерпретацня спектров не может быть проведена в рамках настоящей работы и будет дана в другом меоте. Л и т е р а т у р а 1. Н.К.Йаркков,В.С.Коробков.Сб."Синтез,анализ и структура органичее- ких еоедкненнй",внп,1, Тула, 1971. 2. А.Е.Станевич. Опт.к спектр.,21, 645, 1966. 3. А.Е.Станевич. Опт.и спектр..16. 246,446, 1964, A, 6-Stots .£ Uppexi,Qei_ , 71,673, 1967. 5. e Winh-.J/Hadni. ,dWend£ing .ХЫгбоих ,P£iUf»ei,tr./4ot&)t 7 ' Phus, 29. 851, 1968. d <r 6. W.Moin, 0.Sctt-fjedecJm , S p e c tw c h lm d sig 18, 709, 1962. 63
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=