Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

К ВОПРОСУ ОБ ИНТЕРПРЕТАЦИИ НИЗКОЧАСТОТНЫХ СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ КРИСТАЛЛОВ С ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ. СПЕКТРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. В.С.Коробков, Н.К.Жариков. В предыдущем сообщении М была описана методика получения спектров комбинационного рассеяния СКР е использованием для возбужде­ ния аргоновского ОКГ и приводились спектры бензойной, малеиновой,глу- таровой и фенилуксусной кислот, записанные с использованием этой мето­ дики. В настоящей работе приводятся некоторые новые данные и обсужда­ ется вопрос об интерпретации этих и ранее полученных спектров. СКР поликристаллических образцов п-толуияовой, анисовой и терефталевой кислот при 24°С даны на рисунке. Низкочастотные спектры глутаровой кислоты изучались ранее в ин­ фракрасном поглощении [2] ,а бензойной « как в инфракрасном поглоще - нии [3-$ .так и в комбинационном рассеянии [6- 8] . Спектры других соединений в низкочастотной области,насколько нам известно,ранее не исследовались. В вопросе об интерпретации низкочастотных спектров веществ с во­ дородными связями в настоящее время нет единого мнения. Как известно,карбокоильные группы карбоновых кислот образуют вооьмичленные циклы с двумя водородными связями. В каждом из колец колебаниям’ водороднык связей соответствует шесть частот : ва­ ляные растяжения водородных связей (V j , А- ) , плоскостные деформации кольца - симметричные ( 1) 2, Aj. ) и антисимметричные (у 3 , Ви ) , анти­ симметричные внеплоскостные деформации, "излом кольца" СV 4, Аи ), крутильные колебания СV 5, Аи ) и симметричные внеплоскостные колеба­ ния (V б» в9 В работах [3] в спектре бензойной кислоты частоты 107,70 и 39 ем*отнесены к колебаниям V3 , V4 , V 5 соответственно. В [ 5] с этими колебания)» связано три пары частот: 62 и 69 см"1, 81 и 87 см- 1 , 104 н 105 ем"1. В спектрах комбинационного рассеяния колебания указанных типов неактивнн. Частотам у j , yl 2 , и V * в [ 8] приписываются частоты: 122, П4 ем , 96,93 ем и 45,27 ем" 1 (.каждое из колебаний и з-за межмоле - кулярной связи в кристалле расщепляется на два типа - А^ + В^ или Аи + Ви ) . Остальные наблюдавшиеся в работе чаототы приписываются ориентационным колебаниям димеров бензойной кислоты. Иначе янтерпре- 59