Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

различными жидкими фазами £ l ] .либо предварительным фракционировани­ ем смеси оксидата [ 2] .Хроматографирование алкилароматнческих карбо­ новых кислот составляет особую трудность вследствие процессов ассо - циацни и дегидратации в ходе анализа и поэтому в настоящее время проводится о предварительной этерификацией f3 , 4]. Теоретические пред­ посылки о возможном хроматографировании бензолкарбоновых кислот без их этерификации [5] послужили нам основанием для разработки количест­ венного определения продуктов окисления п-ксилола методом газо-жид - костной хроматографии. Методика разрабатывалась на хроматографе "Пвет-2" о иониза - ционно-пламенным детектором. Применявшие реактивы: уксусная кислота марки ПДА, ледяная, Т = 1б,6°С; п»ксилол (п -к) нефтехимический,очищенный на колонке с А 203; бензальдегид (ЕА) марки "ХЧ"; о-толуиловая кислота 4ХГК) мар­ ки "ПДА",перекристаллизованная из воды, Тм = Ю4°С, п-толуиловая кислота (ПТК) марки "НДА",перекристаляизованная из серного эфира, 1L = 181°С; бензойная кислота (БК) марки "ХЧ"; диметилтерефталат ОШТ) марки "ПДА",перекрио таллизованный из воды, Т ^ = 142°С. За основу была принята методика разделения продуктов ката­ литического парофазиого окисления толуола [ 6J . Однако применение дан­ ной методики в нашем случае оказалось невозможным и з-за сильного влия­ ния уксуснокислой среды оксидата,проявляющегося в сильном размывании ника. В результате варьирования различных твёрдых носителей Схромо- cop6tilV,P,WTMtS) и жидких фаз (ПЭГА-2000 различных весовых соотно­ шений, апиезоныаб и-М разных соотношений, ПЭГС) лучшее деление компо­ нентов оксидата было получено на хроматографической колонке£= 2 ы и 0 = 3 мм. Твёрдый носитель - хромооорб^-ТМС (хромосорб V/,предварительно триметилсиланизированный для подавления сорбционной способности,фрак­ ция 60-95 м ); неподвижная фаза: НдРО^ - 2% весбтрименяется для моди­ фицирования твёрдого носителя,предотвращая образование водородных связей между разделяемыми веществами и твёрдым носителем. Кроме того, добавки о-фосфорной кислоты приводят,как правило,к симметризации пи­ ков т • ДЭГС - 20£ ве^/диэтиленгликолвоукцинат.в отличие от других полиэфиров, являет он жидкостью,обеспечивающей более тонкое покрытие твёрдой фазы,стабильной до 220°С). Большую роль сыграла методика нанесения жидкой фазы: навеска 42