Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Таблица 2 Влияние температуры и расхода воздуха на процесс окисления 3,3 ,4 ,4 -тетраметилдифенилсульфона. Концентрация (моль/л реакционной смеси):углеводорода - 0 ,5 ; трихлоруксусной кислоты - 1,232. X * п/п Темпе­ ратура реакции, °с Катализатор,моль/^ реакц.смеси х 10" Расход воздуха, Время окисления, мин. Выход тетракарбо- новой кис­ лоты, % мол. Ацетат кобальта Стетра-г гидратJ Бромид аммония моль углево- дооода I 150 5,46 5,46 24 75 69,8 2 170 — п 24 63 78,4 3 200 24 56 85,0 4 220 •тП-т 24 47 74,0 5 200 — 40 50 75,7 б 200 ^ 1^ 64 48 77,3 7 200 «•n«i 80 45 82,1 8 200 90 45 80,2 9 200 _т»^ _п— НО 45 79,8 10 200 130 44 78,4 П 150-200 _п_ —н— 80 30 91,0 В случае дурола.та^ие как при окислении 3 ,У , 4,4'-тетраметилди- фенилсульфона.наиболее благоприятным условием для выхода поликарбоно- вой кислоты является подъём температуры в ходе реакции до 20С°С и вы­ держка при этой температуре до прекращения поглощения кислброда (таб­ лица 3). Снижение концентрации катализатора или промотора в реакционной снеси, ниже чем 5,46* 10“ ^ моль/л,приводит к неполному окислению угле­ водорода или к снижению выхода (таблица 4). Увеличение количества катализатора в два раза положительно влияет на скорость поглощения кислорода,однако выход продукта при этом несколь­ ко снижается,видимо, за счет образования большего количества примесей. Добавление к катализатору ацетата марганца не вызывает сущест­ венных изменений реакции окисления. Однако при эквимолярном соотно - щении содей кобальта и марганца значительно возрастает скорость реа- ции и выход продукта,что, вероятно,связано с проявлением синьргети- ческого эффекта. 39