Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Таблица I Влияние добавок галоидсодержащих кислот на процесс окисления 3,3 ,4 ,4 -тетраметилдифенилсульфона. Концентрация в реакционной смеси Смоль/л): углеводорода - 0 ,5 ; ацетата кобальта и бромида аммония по 5,46'10" ; температура - 200°С; расход воздуха - ВО л/мин.моль. №Ш п /п Галоидсодержащая кислота Время окисления, мин. Основность кислоты о о X 2 Название Концентрация реакционной смеси, моль/л I Трифторуксусная 0,438 30 ди 62,5 2 0,876 45 тетра 81,6 3 — 1,314 35 ди 58,7 4 1,752 43 ди 38,6 5 Трихлоруксусная 0,616 38 ди 45,1 б — ft_ 0,924 40 ди 21,3 7 1,232 45 тетра 82,1 8 1,848 45 три 68,9 9 3,080 30 три 92,4 10 Монохлоруксусная 2,116 50 тетра 87,3 IX Бромуксусная 0,719 49 три 72,8 12 __П _ 1,438 50 тетра 73,9 13 _<ft_ 1,797 31 три 89,6 14 3,595 50 t три 100* ^Примечание: В опыте 14 окисление сопровождается бромированием про­ дуктов окисления. Исследования показали (таблица 2 ) ,что повышение температуры приводит к увеличению скорости окисления,однако при 220°С снижает­ ся выход тетракарбоновой кислоты в результате деструкции субстрата. Постепенный подъём температуры в ходе реакции способствует более полному окислению промежуточных продуктов в тетракарбоновую кислоту. Изучение влияния расхода воздуха на скорость окисления 3,3*, 4 ,4 -тетраметилдифенилсульфона показало,что при температуре 200°С кинетическая область протекания реакции достигается при подаче ВО. л/мин на моль углеводорода. 38