Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РАСТВОРЕНИЯ И КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ В АЦЕТАТНО-БУФЕРНЫХ РАСТВОРАХ. В.Н.Кулаков, Р.Е.Толокнов, И.3 .Школьникова, Л.Н.Гусева. Терефталевуто кислоту (ТФК) мономерной чистоты,пригодную для пе­ реработки в полиэфирное волокно, получают очисткой технического про­ дукта в растворах fl,2 ] .В связи с низкой растворимостью её в обыч - ных растворителях (вода,уксусная кислота,кетоны) процесс осуществля­ ют при температуре 200-270°С под давлением до 50 ати. С целью сниже­ ния температуры до 100-120°С в качестве растворителя предложен аце - татный буфер [3] .Однако растворимость ТФК в нём при атмосферном дав­ лении ограничена (около 2,5$) и не исключено загрязнение продукта со­ лями щелочного металла. Из работы № не представлялось возможным су­ дить об оптимальном составе ацетатного буфера. Ов должен быть опреде­ лён, по нашему мнению, на основании изучения механизма растворения и кристаллизации ТФК в указанном растворителе. ТФК по кислотным свойствам весьма близка к уксусной кислоте ( K f - 2,9- ICT*1; Kj = 3,5* 10" 5 и для уксусной кислоты - К -1 ,7 5 -К Г 5 t'tj .поэтому вполне можно допустить,что они конкурируют друг с дру- том в ацетатно-буферном растворе по схеме: СООН СОО- Q + СНдСОО" 0 + CHgCOOH ( I ) ; СООН СООН COOT А СОСГ 0 + СНе,СОО“ - 0 +CH3COOH ( 2). СООН СОО- Основной движущей силой предполагаемого равновесного процесса может быть температура,так как при нагревании выше 25°С константа диссоциации уксусной кислоты заметно уменьшается (р и с .1) [ъ ] . В связи с тем,что соли слабых кислот и сильных оснований под­ вержены гидролизу, растворимость кислых и средних терефталатов.а сле­ довательно, и ТФК в целом должна зависеть от природы щелочного ме­ талла. Влияние природы щелочного металла на растворимость ТФК изуча­ ли в различных по конпентраиии водных растворах ацетатов лития,натрия 30