Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Окисление таких смесей углеводородов, как кумол-тетралин [ю ], кумол-этилбензол М , н-декан-этилбензол &2] ,2,7-диметилоктаи - этилбензол И и др-^позволило проследить взаимное влияние веществ ?jH и Показано (2] ,что появление в системе радикалов, скорость рекомбинации которых отличается от скорости рекомбинации первичных перекисных радикалов, сильно влияет на суммарную скорость процесса. Вое эти предпосылки позволили предположить,что для получения терефталевой кислоты в одну стадию без уксусной кислоты в качестве растворителя может быть использован эффект сопряженного окисления. При совместном окислении толуола и п-ксилола без растворителя толуол, легко окисляющийся при температуре 160-200°С, может играть роль ин - диктора и способствовать окислению п-ксилола до терефталевой кислоты: С6Н5СН2 + СН5С6Н4С00Н---- - -СН2С6Н,СООН + СН^С^Н^ При осуществлении процесса совместного окисления толуола и п-ксилода будут получены два важных продукта: бензойная и терефтале- вая кислоты. Для проверки высказанного предположения были проведены экспе­ рименты на лабораторной установке периодического действия в колонном реакторе барбатажного типа 7=1,5 л. Загрузка реакционной массы 800 г , температура 200°С, давление ГО ати. Воздух подавали в реактор из бал­ лона с расходом 450-600 нл/час. Отработанный газ выводили из реактора через систему холодильников, поглотителей и газоанализаторов. В отхо­ дящем газе определяли содержание кислорода и углекислого г а за . После окончания процесса реакционную массу выгружали,охлаждали до комнатной температуры, кристаллы отделяли фильтрованием под вакуумом. Твёрдую и жидкую фазы анализировали хроматографически. С целью уточнения пред - полагаемого эффекта сопряженного окисления углеводородов было прове­ рено влияние продукта окисления толуола - бензойной кислоты как раст­ ворителя на процесс получения терефталевой кислоты из п-ксилола.Окис­ ление п-ксилола в растворе бензойной кислоты проводили в смеси бен - войной кислоты 60£, п-ксилола 40£, бромида кобальта 0,025 гм /л, стеа­ рата кобальта 0,009 гц/л. При окислении получено около 0 ,6 гм/л тере­ фталевой кислоты и 4,6 гц/л п-толуиловой кислоты. Таким образ ом, видно, что окисление п-ксилола в растворе бензойной кислоты не увеличивает конверсию п-ксилола в терефталевую кислоту. Была найдена зависимость концентрации терефталевой кислоты от соотношения толуол:ксилол при различном времени окисления (ри с.2). 25