Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

качестве растворителя удорожает процесс на 8- 10$ и не позволяет по­ пользовать полностьв реакционный объём аппаратов. Другой способ получения терефталевой кислоты основан на исполь­ зовании в качестве исходного сырья толуола,из которого методом ката­ литического окисления кислородсодержащим газом получают бензойную кислоту, а затем диспропорционированием бензоата калия получают те- рефталевую кислоту. Этот процесс проводится при высоких темперагу - pax (380-¥t0°C) и технологически осложняется возможным налипанием реакционной массы на стенки аппарата. Однако он экономически оправ­ дывается тем,Что вместо дорогого и дефицитного п-ксилола использу - ется дешевый толуол.ресурсы которого весьма широки. Технологические трудности.усложняющие процесс получения тере­ фталевой кислоты,привели к поиску нового метода получения этого цен­ ного продукта.. Механизм жидкофазного каталитического окисления первой метиль- ной группы п-ксияола достаточно хорошо изучен. В общих чертах он не отличается от окисления толуола и полностью укладывается в рамки цепного радикального механизма,подробно изученного школой Н.И,Эма­ нуэля [1 ,2 ] .В упрощенном виде он может быть представлен схемой: углеводород------ *• гидроперекись-------- альдегид------*■ кислота. Окисление меткдьной группы п-толуиловой кислоты связано, как уже отмечалось с большими трудностями Гз J . Это видно из того,что от­ ношение суммарных констант скоростей реакций п-ксилол------- — п-толуи- ловая кислота j) и п-толуиловая кислота — — терефталевая кисло­ та (rf 2^ Да®0 примерно Ч Ь 0 ,13 [и ] .Наличие в оксидате большого количества соединений типа эфиров позволяет предположить,что тере - фталевая кислота образуется через п-толуилтолуилат по аналогии с получением диметилтерефталата f 5 ,6j . На рисунке I приведена зависимость концентрации сырья и основ­ ных продуктов реакции окисления от времени,в случае окисления инди­ видуальных углеводородов. Концентрация ТОК при окислении п-ксилола кислородом воздуха не достигает I рм/л. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя позволяет осуществлять окисление п-коилола до терефталевой кислоты [ 7 , в1 .при­ чём п-толуияовая кислота окисляется по гидроперекиеному механизму N. В настоящее время большой интерес вызывает проблема сопрякен- ного окисления углеводородов. Окисление смесей углеводородов 23