Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Р И С 7 В опытах,когда конпентрадия катали­ затора превышала 8- 10^ наблюдалось снижение выхода 2,6-ВДК и значитель­ ное увеличение выхода нафталина,что можно объяснить развитием реакций декарбоксилировання и смолообразо - вания. Термическая черегруппировка нафтоата калия идет при высоких тем­ пературах .что может привести к окис­ лению и декарбоксилированию органи­ ческих солей,поэтому процесс прово­ дят чаще всего в атмосфере углекис­ лого газа под давлением. Нами уста­ новлено,что если в протоке углекис­ лоты под атмосферным давлением вы - ход 2,6-ВДК составляет не более 27£ (вес),то увеличение давления оказы­ вает существенное влияние и при 20 ат« выход достигает ?0£(вес).Однако, дальнейшее повышение давления ощу­ тимых результатов не даёт (ри с.б). Интересная зависимость наблю­ далась в опытах по изучению влияния плотности реакционной массы (р и с .? ). В случае применения реакционной мас­ сы в порошкообразном виде выход 2,6-ВДК не превышал '•ОЯ.Таблетиро - вание этой массы под давлением 50 кг/см2 позволило достигнуть ~70g выхода 2,6-ВДК. Таким образом,была установлена разница в протекании реакций на спрессованных и неопресованных смесях изучаемых составов. Основные изменения порошкообразных смесей, возникающие при их сжатии,очевидно, сводятся к изменению среднего расстояния между соседними зернами, их формы,площади и контактной поверхности, что вызывает определенные воздействия на элементарные процессы спекания.рекристаллизации и диф­ фузии. Снижение выхода целевого продукта при дальнейпем повышении давления прессования можно объяснить ухудшением условий отвода из 19