Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Таблица 2 Значение энергии активации реакций С+С02 и С+Н20 Энергия активации Е, кал МОЛЬ Реакции чисто кинетичес­ кая область кинетическая область С + С02 45600 43800 0 + н2о 45700 45600 Известно,что величина энфгии активации С+С02 и С+Н.,0 в кинетической области должна равняться примерно половине их вели­ чины в чисто кинетической области. Из табл.2 видно, что энергии активации в чисто кинетической области практически не отличаются от их значений в кинетической области. Объяснение этому явлению пока не найдено. Однако мы сделали попытку дать объяснение, ко­ торое приводится ниже. Тейлор / 5 , 6 / создал теорию активных центров, согласно кото­ рой атомы, составляющие поверхность твердого тела, для любого ре­ ального тела энергетически неравноценны и находятся в разных степенях валентного насыщения. По Тейлору, различные степени на­ сыщенности соответствуют различным уровням кристаллической актив­ ности. Наибольшей каталитической активностью обладают нижние ва­ лентно насыщенные атомы и,наоборот, наименьшей каталитической активностью обладают наиболее насыщенные, находящиеся в плоскости кристаллической грани. Шваб / 7 / считает, что адсорбция на ребрах, углах кристаллов и на границах кристаллических зерен характеризуется повышенной теплотой процесса относительно остальной поверхности и соответ­ ственно меньшей энергией активации гетерогенных реакций. Согласно этим представлениям, как видно из ри с.З, чтобы получить истинную энергию активации, цужно определить общую по­ верхность, на которой происходит реакция, и теплоту адсорбции. 168