Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

констан ты скорости п ро цесса, протекавш его по примет вид: -V / и * г & и d f _ ~ К » F * C первому порядку, (14) где; K U p - приведенная к о н стан та ск о р о сти реакции в кинетичес­ кой об л а сти , К - Wo я*-г ft+rcJgp f f a - O l Л-+ГС J (15) В случае протекания реакции С + Н20 с образованием С02 дл я определения константы скор ости п ро ц есса неп осредственн ою р еаги ро вани я углеро да с водяным паром необходимо полученную суш а р н ую к о н с та н ту из уравнений / 1 3 ,1 5 / умножить на Г = ^ гд е f > - до ля водяного п ера, прореагировавш его по реакции С+Н20 = С0+Н2 . Для реакции С+С02 и С+Н20 устан ов лен первый п оряд ок реакции по двуокиси углерода и водяному пару. Достоверны е ки н ети чески е ха р ак те ри сти к и из эк сп е р и м ж та л ь- ных данных м огу т бы ть подучены лишь при условии соблюдения изо- терм ичности процесса. Применяя низкие концентрации реагирующих га з о в (3 -4 0 $ ), небольшие н авески электр од н ого угл я ( 1 ,7 5 -3 ,5 г) , большие скор ости га зо в о го п о то к а (1 ,5 -1 8 ,8 л / м и н .) ,нам удалось вы полнить экспериментальны е исследования реакций С+С02 и С+Н,0 при вы соких тем п ературах (1 2 00 -1 60 0 °с) в усло ви ях, близ­ ких к изотермическим, ф и этом было исклю чено дейотвие гидродинам ических ф акторов на суммарную п оверхность. Н а р и с. 1 ,2 показано влияние температуры на ко нстан ту с к о р о сти реакций С+СОр и С+HgO в чи сто кинетической и кине­ тической о б л а стя х для электрод ного у гл я . В т а б л .2 приведены значения энерги и активации, определен­ ные по зави си м ости логарифма константы скор ости о т обратной температуры для разложения водяного п ара и восстановдения двуо­ ки си углерода. 166