Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Присутствие гидроксильных и сложноэфирных групп определялось методом ацилирования уксусным ангидридом с последующим омылением эфира и определением образовавшейся уксусной кислоты / I I ( . Обе эти группы в составе всех анализируемых ИКС не обнаружены. Нали­ чие карбонильных соединений было открыто оксимированием гидроксил- амином по макрометоду Штильмана и Рида / I I / . Избыток свободного гидроксиламина определялся титрованием НС£ с индикатором - бром- феноловым синим. Если принять молекулярный вес НКС равным 200 у .е ., то содержащие карбонильных соединений получается равным 80$ от веса НКС. Альдегиды, наличие которых в присутствии кетонов опре­ делялось реакцией восстановления А<^ 0 с последующим добавлением определенного количества щелочи и титрованием соляной кислотой, не обнаружены. Таким образом, всё найденное количество карбониль­ ных соединений может быть отнесено к кетонам. Для определения CHg-грушш в J- -положении к карбонилу была проделана иодоформная проба. С этой целью к раствору НКС в диоксане приливалась смесь КЗд с небольшим количеством щелочи и последующим нагреванием сме­ си в течение 2 мин.на водяной бане при 60°С. Кристаллы йодоформа, выпавшие при разбавлении смеси водой, доказывают наличие в исследуемых соединениях СНд-группы в * -по­ ложении к карбонилу. Для открытия о-хинонов в данном случае наи­ более рационально использовать реакцию Бамберга, позволяющую об­ наружить следы о-яжноиа в присутствии капли раствора щелочи по изменению окраски на черную. Проба дала отрицательный результат. Такой же результат дала реакция образования хингидронов, что поз­ волило сделать общий вывод оГ отсутствии в составе НКС хиноидных структур. Эфиры фенолов можно определить без разложения, используя низкую растворимость их комплекса с пикриновой кислотой в хлоро­ форме. Для этого смешивали хлороформные растворы НКС и высушен­ ной пикриновой кислоты. Мгновенно кристаллизуются пикраты. Вес образовавшихся пикратов,в пересчёте на эфиры фенола, даёт содер­ жание последних в НКС,равное 0,2$ от веса нейтральных кислород­ ных соединений. Для идентификации ароматической составляющей молекул эфиров обычно используется гидролиз простой эфирной связи. Наиболее ха­ рактерной реакцией признано в данном случае разложение эфиров фенолов гидрохлоридом анилина или пиридина. Реакция ведётся при 190°С в течение 5 час. Выделенная фенольная фракция анализирова­ лась методом газо-жидкостиой хроматографии / 12/.Полученная хро- 109