Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Измерение РаЦ проводится в гальванических целях спереносомилибез переноса. В первом случае результатизмеренияимеет погрешности, вызванные наличиемдиффузионных потенциалов на границе раздела стандартныйраствор - исследуемый раствор. Особый ин­ терес представляет изучение зависимости Ра/-/ в концентрированныхрастворах солей, длякоторыхдан­ ных почти нет. Швабе L 2] обнаружил, что при добавлении кислоты к нейтральнымрастворам солей высоких концентраций происходиттолько уменьшение РаЦ вне зависимости от вида использованногоэлектрода и электролита. Он нашёл, что изменение Ра PI 'Находится в линейнойзави­ симостиот концентрации соли, независимоот исходного её значенияпри условиивнесения одинаковых добавок кислоты. По предположению Швабе, падение рлЦ о увеличе­ нием концентрациисоли будет тем больше, чемменьше радиускатионов. При использовани солей с большими катионами может происходить даже увеличение Ро-Ц с возрастанием концентрации соли. В нашей работе pH-измерения проводились в гальва­ нической цепис переносом(при t = 20°С): /-^(Преследуемый раствориКС// Н^г Ну Диффузион ыйпотенциал элиминировалсяиспользованием промежуточного сосуда с КС£ . Всдородный электрод готовился к работе согласно мето­ дике [3] . рай рассчитывали по уравнению: 0 , 1 1 = э,Л>с.» - 0,244,. _ - -f равн. -0.244 (2) 0,058 0,058 где 'f равн. - потенциал водородного электрода в исследуемомрастворе, измеренный относительно насыщен­ ногокаломельного электрода. 317