Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

электролита фона. (Таблица 2 построена по усреднённым данным. При построении зависимости i f - Сс из линейныхучастков кривых If - tc I плотность тока была взята так ( I - -5), чтобы по возможно­ сти элиминировать диффузионные ограничения). Сам ход зависимостей If от концентрации фона для каждогорастворителя также представляет значитель­ ный интерес. Можнопредставить себе, что чемниже ДП раствори­ теля, темв тойили иной степени вобъёме становится 1 ?+ боле возможным для иона Си процесс: cd (N0 3) 2 -— * Сd N0g +N Од (необратимая стадия) С d №О 3 ,—- С а 2+ + KiО 3 (обратимаястадия) Но,хотявторая стадия имеет Кравн>>1» ясно, что с увеличениемконцентрацииодноимённыхионов (за счёт фона) потенциалразрядаС d 'J+ при L? Conii будет увеличиватьсяиз-за сдвига равновесия второй стадии влево и уменьшения концентрации ионов С d г+ в объёме. Это объяснение вполне оправдываетсядля случая разряда ионов Cd 2+ в этаноле (ДП = 24) на фоне JLihO* Для воды, ОД и ДОЛ, растворителей сболе высокой ДП, чему этанола, потенциалы 'f с ростом концентра­ ции йСЬЮъ не увеличиваются, а снижаются(при f q i - Coni t ). Следовательно, описанный выше механизм для этихрастворителей неприемлем: в них осуществляет­ ся непосредственно необратимый процесс диссоциации: CdCNCah — и увеличениеконцентращи ионовфона не можетсдвинуть эту реакцию влево. Поэтому вслучае этих трёхрастворителейуменьшение потенциала разрядас концентрацией фона, возможно, связано или сизменением структуры двойного слоя, или с увеличениемион ой силы раствора. Первое предположе­ ниетребует дополнительных расчётов из ёмкостных 312