Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

не через гидроперекись: ксн 2 оо* + КСН 3 -- *- ксн2* + RCH 200 H ( 6 ) В полученное нами уравнение скорости образования окрашенных продуктов величина концентрации метилнафтали- на входит в первой степени, что указывает на возмож­ ность их образования или по реакции перекисного радикала с ядром бициклического углеводорода ^ , или по реакции ( 6 ) с последующим распадом гидроперекиси на продукты, образующие смолы ^ . Влияние ацетата кобальта на смолообразование можно объяснить тем, чтопрактически полная конверсия метил- нафталина происходит при концентрации катализатора 0. 05.моль/л (при 0,025 моль/л конверсия углеводорода составляет 55-60 %). Поэтому увеличение содержания ацетата кобальта в исходной смеси вызывает и увеличе­ ниеколичества прореагировавшего углеводорода. При этом сказывается инициирующая роль катализатора на все стадии реакции. Увеличение концентрации ацетата кобаль­ та выше 0,05 моль/л приводит к повышен™ доли реакции (5) и тем самым оказывает как бы ингибирующее воздейст­ вие на протекание смолообразования. Таким образом, полученные нами данные свидетельст­ вуют о том,что для синтеза нафтойных кислот с высоким выходом необходимо процесс окисления метилнафталинов кислородом воздуха проводить при малой концентрации углеводорода и высокой - ацетата кобальта. Литература 1. Патент СПА № 325 235,1966. 2. Патент ФРГ № 949652, 1953. 3 . d. iS t a .l t folyrrutSu, Jcat A - I , 4 , is 1 2 , 3041-3046, 1966. . , „ , 4 . 5 ShUba., 3L ftesfay eZ c U .J Апак Lkun o o t , 91, J 6 24, 6830-6837, 1969. 31