Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Скорость образования окрашенных продуктов зависит также от концентрации бромистого натрия, но определён­ ного порядка установить не удалось. Полученные нами данные по составу и последователь­ ности образования промежуточных продуктов в начальной стадии реакции хорошо согласуются с механизмом реакции, предложенным Е.Хейба и Р.Дессау ^ для окисления толуола и метилнафталина трёхвалентным кобальтом в среде уксусной кислоты в атмосфере инертного газа с добавками хлористого лития, СИз £Нз СИ* .СИ* СН*0Лс(С1) ........ „__ _______ _ ______ „„ш л „ ( Ч ) который включает обратимое взаимодействие Со с арома­ тическим углеводородом, ведущее к образованию соответ­ ствующего катион-радикала. В последующей стадии катион-радикал теряет aL -протон, образуя бензильный радикал. Затем бензильный радикал окисляется Со^ до соответствующего бензилацетата или бензилхлорида. Образование в нашем случае незначительных количеств нафтилметилацетата и бромметилнафталина по сравнению с количеством нафтальдегида объясняетя тем, что в присутствии высокой концентрации кислорода свободный радикал RСН2* будет преимущественно реагировать с кислородом с образова!нем перекисного радикала RCHgOO*, так как энергия активации этой реакции очень мала . Получение нафтоиного альдегида происходит, очевидно, по реакции: 'ОН (5) RCHgCO*+ Со1— -- RCH0 + СоШ На такой механизм образования альдегида указывается и в работе ‘■ь-* . О том же говорит и нулевой порядок по метилнафталину в уравнении скорости образования наф- тойной кислоты, так как, по всей вероятности, в этом случае продолжение цепи реакции окисления происходит 30