Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

взаимодействиях двух молекул одинаковых и разных сор­ тов. Авторамиработы 19] были определеныпараметры уравнения (2) для системыCgHg-CgHjg при 20°С. Нами определены эти же параметрыпри 100и 200°С. Получен­ ныеданныесведеныв таблицу 3. С ростом температуры различиямеждувероятностями уменьшаются, что свиде­ тельствует об уменьшении эффективности взаимодействия разносортныхмолекул. В идеальных растворах взаимодей­ ствия А-А*, В-#, A-В*, В-A* (индекс я соответствует возбужден оймолекуле) должны протекать с одинаковой эффективностью и быть разновероятными. В таком случае различия между веростностями следует отнестина счёт неидеальности системы. Так как этиразличияс ростом температуры уменьшаются, то следует предположить об уменьшении степенинеидеальности смесей CgHg-CgHj 2 на лини насыщения с приближением к критическому сото­ янию. Данное предположение подтверждаетсяпрямой оценкой степенинеидеальности системыпо относитель­ ному отклонеию давлениянасыщенных паров от закона 1 Рауля. Таблица I Оо-f-i < ¥6 *Cl>HI 2 50$ ¥ б 70$ ¥ е clЖ сй rt. Лкы -я уг40 cLfxcti ЛКы фа Ш 20 8,46 100 15,46 12,9 11,4 32,3 9,7 36,6 40 8 ,1 123 14,34 15,2 10,72 34,51 9,2 44,6 60 8,29 140 14,06 17,6 10,95 34,7 9,5 50,3 80 8,78 151 14,83 19,4 11,444 34,96 10,3 53,4 100 9,45 164 15,85 21,4 12,8 35,37 11,45 57,8 120 10,64 167 17,92 22,2 14,98 35,38 13,58 57,1 140 12,77 165 21,17 22,6 18,24 34,54 16,78 55,8 160 16,07 156 26,7 21,9 23,31 34,32 22,09 56,9 180 20,76 148 35,53 21,4 32,1 32,71 30,86 59,5 200 25,41 140 50,82 19,3 45,36 33,06 47,21 62,1 36 з.275 281