Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

(Нм, ш , ,■? м) и избыточных функций проводился по сле­ дующим соотношениям: Нм - - - с/-х) Ф е 3 RTLxCnjf, + ( 1 -х.) Сп%г.] S t - фм = <Р е + RT [хСпх + (i-Z )£ /r(i-z)] (if) =Se ~ Rt zCnx + (l-x ) CnC1-xi] (5) где X - мольная доля бензола в жидкой фазе; ft, и fa - коэффициентыактивности компонентов смеси, В уз­ ком температурном интервале термодинамические функци системыCgHg- C 0 Hj 2 ране исследовались несколькими авторами£4,5J . Былс^установлено, что кривыеНм, Ф е , , отражающиеконцентрационные зависимости, имеют симметричный вид относительно среднейконцентрации бензола, а самифункции почтипропорциональны друг другу. Анализ полученных намидан ых в интервале 100-200°С показал, что при высокихтемпературахи дав­ лениях отмечен ые закономерности нарушаются. Представ­ ленные на рис. I изотермытеплот смешения при темпера­ турах 100, 140, 180°С характеризуются ассиметрией. С ростом температуры величины теплот смешенияуменьша­ ются, а максимумы на изотермах смещаются вдоль оси составов. В то же времяизотермы свободной энергии смешенияФм обнаруживают при всех температурах симметрию относительно среднейконцентрациибензола (рис. 2 ). Кривые энтропиисмешениянесимметричны,однако в проти­ воположность кривым Нм максимумына них не смещаются относительно осисоставови лежат в области40 % бензола в циклогексане. Избыточныетермодинамические функции ( Л te) ( 3 ) 258