Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Вполне возможны случаи, когда менее метаморфизиро- ванные угли в процессе коксования подвергаются более глубокой деструкции, но последующая ассоциация радика­ лов - продуктов разложения - протекает настолько интенсивно, что в результате образуется более конденси­ рованная и упорядоченная структура, чем для твёрдых остатков коксования высокометаморфизированных углей. В данном случае, например, этим можно объяснить то об­ стоятельство, что в ходе коксования газового угля уже при /V/ 350° имеется более интенсивный узкий сигнал, чем у углей марок ОС и S. В области температур 450-500° отмечается минимум интенсивности обоих типов сигналов. Это связано, оче­ видно,с образованием жидкой фазы. В стадии пластично­ сти создаются условия, в которых возможно развитие процессов ассоциации радикалов. Скорость ассоциации превышает скорость их образования, что и приводит к наблюдаемому минимуму интенсивности. В зоне температуры 700° интенсивность узкого сигна­ ла, полученного при коксовании длиннопламенных и газовых углей,ниже, чем марок ОС, ТР, ПАРЖ. Однако полукокс жирного угля, дающего в стадии пластичности наибольшее количество жидкой фазы, характеризуется наибольшим сигналом. Шпадение жирного угля из закономерности, обнаруженной в ряду метаморфизма, отмечалось и ранее[i] по широкому сигналу. Из рис. 2 и 3 видно, что это относится к обоим сигналам. Для углей марок ПАРЖ и ТР интенсивность широкого сигнала в этой области температур, напротив, ниже. Таким образом, вряд ли может быть прямая связь между степенью метаморфизма и интенсивностью сигналов ЭПР в ходе всего процесса коксования. Однако по измене­ нию интенсивности широкого и узкого сигналов можно судить в определённой мере о соотношении конкурирующих, протекающих последовательно и параллельно реакций 25 3.275 193