Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

гидроксильных групп (К^ис ) и соответствующих интег­ ральных интенсивностей (А). Уменьшение коэффициентов поглощения полос ассоциаций и рост интенсивности полос в области 3600 см " 1 при повышении температуры обусловлен, очевидно, частичным разрушением комплексов с водородной связью. Наиболее интересным здесь является тот факт, что как показывают измерения, характер температурных изменений интенсивности полоссвободныхи связанных групп оказывается различным: если у первых Кмакс и А возрас­ тает линейно с повышением температуры в изученном интер­ вале (невозможность сохранения линейности при дальней­ шем повышении температуры, по-видимому, можно считать, очевидной), то у вторых наблюдается нелинейность изменения интенсивности с ростом температуры. Различие выходит за пределы погрешности измерений. Вероятной причиной этих различий может быть разная температурная зависимость молекулярных коэффициентов поглощения. Другой интересной особенностью,по-видимому, связан­ ной с предыдущим, является то обстоятельство, что некоторое отличие в скорости роста молярных коэффициен­ тов поглощения в области 3600 см"*, наблюдающееся = 1,08 л»моль.см”*. л.моль.см“*град“* по сравнению с f> -нафтолом и фенолом d КСВ^ Л С /с/Т) = = 1,39; 1,42 л.мольТ 1 см"?град " 1 , ( d ACBo 6 V/c/*T) =-Q,-40л»моль«см"-град " 1 у обоих соединений не имеет соответствующего проявления в области полос связанных гидроксильных групп. Для последних кривые зависимости от Т, так же, как и кривые зависимости А„„„„ ’ M d L t ^ Uii/io# от Т, являются приблизительно конгруэнтными, несколько смещёнными по оси ординат. 155