Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

При повышении температуры раствора частотывалент­ ных колебаний как "свободных", так и связанных гидро­ ксильных групп повышаются с ростом температурылинейно (рис. 3,а). При этом интересно отметить, что темпера­ турный коэффициент смещения полос связан ыхгидроксиль­ ных групп значительно превосходит соответствующий коэф­ фициент гидроксильных групп, не участвующих в водородной связи. Кроме того, температурный коэффициент смещения полос связанных ОН-групп у всех трёх соединений одинаков ( '■-0,33 см- 1 .град-1). Для несвязанных гидроксильных групп температурный коэффициент смещения полосы у J} -нафтола возможно несколько больше, чем у двух остальных соединений (0,068;0,06 и 0 ,12 см-^град-^ для фенола,^-и ft -нафтолов, соответственно), однако различие находится награни погрешности измерений. Ука­ занное различие можно, естественно, наблюдать и на гра­ фике (рис. 3,а). Как видно на рис. 3,6 , полуширина полоспоглощения связанных гидроксильных групп о'Ь линейнорастёт с температурой, причём температурные коэффициенты изменения ГУ уменьшаются в ряду: оС - нафтол, фенол, / -нафтол (0,125; 0,052; 0,015 см- 1 град-1, соответст­ венно). Причиной наблюдающихся температурных изменений является антагонизм внутримолекулярных или "внутрикомп- лексных", если говорить о комплексе с водородной связью и внешних взаимодействий, то есть взаимодействий мо­ лекулы или комплекса с окружающей средой. Характер ; температурных изменений характеристик молекулы или комплекса определяется прежде всего особенностями их строения, однако может, вообще говоря, зависеть и от природы окружающей среды. По-видимому, роль обоих этих факторов нуждается в изучении, причёмпредставля­ ется очевидной необходимость расширения температурного интервала, поскольку не исключено, чтоуказанные здесь 20 3.275 153