Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Подсчёт по формуле (I) показывает, что смещения полос в спектрах не могут быть объяснены изменением валентного угла при образовании водородных связей, так как пришлось бы предположить, что водородные связи деформируют угол WWW на величины порядка 7-10° (увеличение - в пиридине и триэтиламине, уменьшение - у J- -метилфенилгидразива в диоксане и эфире). Очевидно, деформация угла аминогруппы не может быть столь большой. По-видимому, указанные смещения полос можно объяснить, предположив, что,кроме некоторого изменения угла WWW , в растворах (вероятно, за иск­ лючением растворов анилина в диоксане) имеет место нарушение симметрии аминогруппы при образовании водо­ родных связей. В этих случаях формула (I) не может быть использована. Следует отметить, что несмотря на то, что в работе были приняты меры к выбору оптимальных условий записи спектров (вариации концентраций веществ, выбор спект­ ральной ширины щели, скорости записи,режима усиления и т.д.)перекрывание полос во многих случаях оказалось значительным. Это создало серьёзные трудности для определения параметров налагающихся полос,и, несмотря на тщательность работы по разделению полос, ошибки определений для перекрывающихся полос могут превосхо­ дить ошибки для одиночных или слабо перекрывающихся полос. Для последних ошибки измерений частоты составля­ ют + 3 см-1, полуширины - + 6 см-1, относительные ошиб­ ки измерений пиковой и интегральной интенсивностей со­ ставляют около 10 %, Указанные цифры являются средними из нескольких измерений. Литература I. В.С.Коробков, Л.Г.Сидорова. Сб.,*"Оптические исследо­ вания межмолекулярного движения и межмолекулярного взаимодействия в жидкостях и растворах. Изд-во "Нау­ ка", Узб.ССР, Ташкент, с.28, 1965. 147