Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Таким образом, дискретный характер изменений в спектрах поглощения в области валентных колебаний аминогруппы при образовании водородныхсвязей, по-види­ мому, можно считать обязательным во всех случаях, хотя иногда он оказывается экспериментально труднодоказуе­ мым непосредственно. Обращаясь к вопросу о сохранении или нарушении симметрии аминогруппы при образовании водородной связи, отметим, что величина разности частот антисим­ метричных и симметричных колебаний при образовании водородных связей анилина с диоксаном изменяется незначительно, связи с молекулами пиридина и триэтиламина увеличивают её примерно на 17 %\ у d -метилфенилгидразина эта разность при образова­ нии водородных связей с пиридином и триэтиламином почти вдвое больше, образование же водородных связей с молекулами диоксана и диэтилового эфира приводит не к увеличению, а к уменьшению разности частот на 30 и 45 %, соответственно. Положение полос поглощения валентных колебаний аминогруппы определяется природой химических связей и геометрией аминогруппы. Последняя, в конечном счёте, также обусловлена природой химических связей и, сле­ довательно, гибридизацией электронного облака атома азота. Если считать, что влияние на аминогруппу остальной части молекулы не изменяется при образовании водородной связи,то соотношение между ^ и V? можно выразить соотношением (I) : Dy- d S)as где: т я М - массы атомов водорода и азота, # - угол ИМИ. 146