Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

диоксане и лишь несколько смещается в сторону меньших частот (в пределах 10 см“^). Очевидно, полосы у 3400 и 3340 см-^ принадлежат аминогруппам, связанным водо­ родной связью с молекулами диоксана. Энергия водород­ ной связи, оценённая из температурных измерений, равна 2 , 2 + 0 ,2 ккал/моль. Таким образом, остаётся неясным, является ли полоса симметричных колебаний простой или сложной, то есть имеем ли мы здесь дело с непрерывным изменением полосы (постепенным её смещением и усилением), или переход является дискретным, когда одна из полос исчезает, другая - появляется. Учитывая возможность малых смещений полос поглоще­ ния при образовании водородных связей, некоторые авто­ ры считают, что главным признаком образования водород­ ной связи следует считать не смещение полос, а измене­ ние их интенсивности. В данном случае (как и в анало­ гичной ситуации с полосой антисимметричных колебаний в растворах анилина) рост интенсивности полосы наблюдается. Однако образование водородной связи сомнений не вызывает ухе из-за наблюдающейся "дискрет­ ности" перехода у полосы антисимметричных колебаний. Рост интенсивности не вносит ясности в вопрос о ди­ скретности или непрерывности изменений рассматриваемой полосы. Не исключено, однако, что детальный анализ изменений интенсивности при увеличении содержания диоксана в растворе, вплоть до раствора в чистом диок­ сане,может дать аргументацию в пользу того или иного заключения, однако, такой анализ затруднён в данном случае перекрыванием полос. Данные, косвенно подтверждающие дискретный характер перехода, можно получить, как и в случае с анилином, изучением с п ек т ро в в других растворителях. П|f Водородные связи d ^летилфей^лп^азинаУСри'сЛ)' проявляются аналогично связям с диоксаном (рис.З). Зато в растворах в пиридине и триэтиламине и в четырёх- 144