Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

акцептора протона позволяет проследить изменения в спектрах при переходе от нейтрального растворителя к протоноакцепторному. В настоящем сообщении приводятся данные для ани­ лина и cL -метилфенилгидразина-соединений, имеющих существенно различные аминогруппы. Общий вид спектров представлен на рисунках, параметры полос указаны в таблицах. При этом в таблицах указаны параметры, от­ носящиеся к разделенным полосам. Разделение проводи­ лось в предположении, что полосы - компоненты являются симметричными. В случае сильного наложения компонент разделение оказывалось неоднозначным, однако,иногда и в этом случае оказывалось возможным указать значения параметров полос, хотя ошибка определения при этом значительно возрастает. Обращаясь к рисунку I, можно отметить,прежде всего, что в присутствии диоксана в растворе анилина в четы­ рёххлористом углероде (отношение концентраций анилина U * аЛ и диоксана равно 1 :Глу полосы симметричных колебаний наблюдается лёгкая асимметрия, позволяющая думать, что полоса эта состоит из двух компонент, имеющих макси­ мумы около 3390 и 3370 см-1. Как видно из рисунка, изме­ нения в спектре при варьировании концентраций диоксана и температуры растворов вполне подтверждают это предпо­ ложение. Полоса антисимметричных колебаний в присутствии диоксана остаётся одиночной, хотя и имеет некоторую асимметрию. Последняя может быть объяснена, если предпо­ ложить, что полоса является двойной, однако компоненты остаются неразрешенными из-за их близости. Это предполо­ жение косвенно подтверждается данными работ и некоторыми другими, а также приводимыми ниже данными о спектрах растворов анилина в пиридине и триэтиламине и растворов с L -метилфенилгидразина. Проведенные температурные измерения позволили оце­ нить энергию водородной связи анилина с диоксаном: -5,4 4f'0,I ккал/моль. 3 9 * 4 * 141