Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Ill 02 N iv _ CH 3 у Таким образом, реакция нуклеофильного присоединения ацетона (в присутствии щёлочного агента КОН) к 2,6-ди­ нитротолуола протекает с образованием одного продукта ( j -комплекса, в котором нуклеофильный остаток обра­ зует новую ь -связь с углеродным атомом кольца в положении 3. Наличие метильного заместителя мевду нитрогруппами полностью исключает образование комплек­ са типа П. 3,5-Динитротолуол в щелочном ацетоне в широком интервале концентраций щелочи, субстрата и воды харак­ теризуется спектром поглощения с максимума 381 и 582 нм. Эти полосы принадлежат одному веществу - выде­ ленному в свободном виде продукту присоединения ацетона к 3,5-ДНТ. Спектр ЯМР показывает (рис.2), что в этом случае ш также имеем дело с (э -комплексом (структура1У). Здесь существенно отметить, что, не­ смотря на принципиальную возможность образования даух S -комплексов (присоединение в положении 2 и 4), 3,5-ДНТ и в растворе, и в индивидуальном состоянии даёт только один комплекс 1У. Если учесть, что м-ДНБ образу­ ет малоустойчивый анион с атомом углерода между нитро- группами, то введение донорного метильного заместителя (С эп = -0,170) в пара-положении к этому атому полностью исключает протекание реакции комплексообразования. 17 3 . 2 7 5 129