Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

во времени не остаются постоянными. На основании корреляционных зависимостей между положением максимума и гамметовскими б -величинами заместителей было рас­ считано, чтомаксимум второй полосы расположен при 620 нм. Результаты расчётов, приведенные на рис.1, пока- зывают, что,действительно, поглощение раствора опреде­ ляется двумя полосами сA i т *х = 562 нм иЛалиг = 625 нм. Выделение в свободном виде продукта присоеди­ нения ацетона к 2,4-ДНА и исследование его поглощения в видимой области спектра показали, что контур более коротковолновой полосы совпадает с контуром полосы устойчивого б -комплекса типа I, строение которого подтверждено также с помощью спектров ЯМР ^ . Образование менее устойчивого комплекса I может быть связано со второй полосой поглощения ( Яг max = 625 нм), интенсивность которой во времени падает, вызывая тем самым изменение контура и максимума суммарной кривой. Зависимость оптической плотности в максимумах поглоще­ ния отвремени (рис.2) показывает, что оба изомера б-комплексов 2,4-ДНА образуются при протекании параллельных реакций. Необходимость разделения налагающихся полос поглоще­ ния становится очевидной при исследовании реакционных систем динитротолуоловг Изученный нами 2,6-динитротолуол может давать с ацетоном только один продукт присоедине­ ния комплекс 6з , которому принадлежит наблюдаемая в реакционной смеси и в спектре индивидуального соеди­ нения полоса 556 нм ( & = 21800+300 д/м.см). Однако при повышении концентрации щелочного агента, спектр ре­ акционного раствора становится более сложным: со време­ нем максимум полосы поглощения смещается в сторону более коротких волн (рис.1).Применение математического мето­ да исследования контура полосы с использованием извест­ ной формы полосы 556 нм комплекса Ш позволило выделить полосу с A max = 515 нм. Природа вещества, вызывающего 123