Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

с ОН-грушгай (рис. 3, кривые 9, 10) показывает, что и в этом случае имеет место обмен 0Н~-груплы на остаток ацетонитрила. Максимумы поглощения комплекса П при 440 и 520 нм переходят при этом в максимумы при 470 и 570 нм. Очевидно, здесь также можно считать, что в результате обмена образуется соединение, имевдее структуру У. Следовательно, ацетонитрил, как и ацетон, обладает большей нуклеофильной активностью, чем ОН"-группа. Таким образом, приведенные данные показывают, что вода является более сильным нуклеофильным агентом, чем ДМС0, ДМФА и диметилацетамид, но намного слабее ацетона и ацетонитрила. В качестве нуклеофильных агентов по отношению к симм.-ШБ могут выступать также ароматические полинит­ росоединения, содержащие метальные группы. Мы решили оценить степень их нуклеофильности на примере 2,4-ди- нитротолуола в среде, способствующей ионизации послед-, него. При растворении 2,4-ДНТ в апротонных полярных раст­ ворителях (ДМС0{ ДМФА, пропиленкарбонат) в присутствии щёлочи возникает интенсивное поглощение в видимой области спектра (рис.4)„появление которого связано с образованием хиноидной структуры иона У 1 . Если к полученному в растворе ДМС0 комплексу симм.-НТБ I добавить раствор 2,4-ДНТ в ДМС0 и КОН, то 118