Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

соответствующим протонам структуры Ш. Выделяющаяся в реакции дейтерированная вода также даёт сигнал в спектре ЯМР при 3,34 м.д., интенсивность которого со временем возрастает. Для подтверждения протекания указанного превращения (П в Ш) продукт присоединения ОРГ-группы к симм.-ТНБ (с катионом тетрабутиламмония) был обработан ацетоном. Обмен нуклеофилов контролировался по спектрам поглоще­ ния. На рис.З хорошо виден количественный переход исход­ ного б -комплекса П (Хтлх = 440 и 520 нм) в ацетоновый Ш ( Д тлх= 470 и 574 нм), о чём свидетельствует обра­ зование 3-х изобестических точек. После установления равновесия обмена (спектр не менялся во времени) обра­ зовавшееся вещество было выделено в свободном виде с выходом 84 %. Электронные спектры полученного соедине­ ния (рис.З) свидетельствуют о том, что в результате обмена образовался продукт присоединения ацетона к молекуле симм.-ТНБ. В его ИК-спектре наблюдается по­ лоса заряженной нитрогруппы (1250 см-1) и полоса хино- идаой структуры при 1610 см-1. Поглощение 0Н"-группы (3400 см ”1 исчезает, появляются полосы присоединённого остатка ацетона: поглощение >С=0-группы при 1710 см - 1 поглощение -CHg- и СН3-групп при 1380, 1460 и 2900 см-1. В спектре ЯМР раствора этого продукта в ацетоне d 6 (рис.4)наблюдаются дублет при 8,36 м.д. ( ^ = 0,8 гц) и триплет триплетов при 5,08 м.д. ( ^ = 5 гц..и 0,8 гц), обусловленные поглощением, соответственно, Ид и Н^ -протонов структуры 1У, а также дублет при 2,53 м.д. ( у = 5 гц) и синглет при 2,10 м.д., относя­ щиеся к штиленовой и метильной группам ацетонового остатка. Таким образом, все имеющиеся данные свидетель­ ствуют о том, что в процессе обмена получается б -комп­ лекс симм.-ТНБ с ацетоном, строение которого соответст­ вует формуле 1У. Изучение электронных спектров поглоще­ ния ацетонитрильных растворов б -комплексов симм.-ТНБ 115