Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

КОН показало, что выделенное вещество является комп­ лексом присоединения калий-диметилсульфоксида к моле­ куле ТНБ, соответствующим структуре (I). Действитель­ но, в его ИК-спектре наблюдается широкая интенсивная полоса при 1250 см-1, характерная для поглощения заряжен­ ной нитрогруппы; полоса 1610 см”'*'относится к хиноидной структуре, а поглощение при 3100 см - 1 С-Н-связей бензольного кольца полностью отсутствует. В спектре ЯМР этого соединения, растворенного в ДРЛСО— d & (рис.1, Л), наблюдаются полосы при 8,28 и 6,80 м.д., которые относятся к поглощению Н и Нд -протонов структуры I. Кроме того, в ЯМР-спектре тлеются полосы при 6,19 и 5,65 м.д., очевидно, соответствующие HjJ- и Ну -про­ тонам структуры П. Интенсивность последних растёт с течением времени, тогда как поглощение при 6,80 м.д. убывает (рис. 1,Б). Это свидетельствует о превращении исходного продата в другое соединение, являющееся также в -комплексом ТНБ, но с присоединенной ОН-груп- пой. Очевидно, следа воды, содержащиеся в растворителе, вызывают гидролиз исходного комплекса по схеме (I): I ^ chzsoch 3 ( I ) Подобное же замещение ОН-группой наблюдается и дая продуктов присоединения калий-далетилуормашда и калий-диметилацетамида к симм.-ТНБ (схема 2): III