Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Э.А.Бронштейн, С.С.Гитис, А.Я.Каминский, Ю.Д.Грудцьш, Э.Э.Гольтеузен ОШЕН НУКЖШЛЬНЫХ АГЕНТОВ В б”-КОМПЛЕКСАХ 1,3,5-ТРИНИТР0БЕН30ЛА Изучению относительной активности нуклеофильных агентов посвящено значительное число работ, которые обоб­ щены в ряде обзоров И . Одним из нас ^ методом последовательного замещения был установлен следующий ряд активности: N(CH 3 ) 2 > СН 3 Я{ > CH 3 0K > N a 2 ^03 > СН 3 Л0 2 К. Однако, вопрос взаимного вытеснения одних нуклеофильных агентов другими в б ' -комплексах, являющихся промеяу- точными продуктагли в реакциях активированного нуклео­ фильного замещения, до настоящего времени изучен недо­ статочно. Так, в одной из работ С.С.Гитис с сотрудни­ ками ^ провели замещение метоксигруппы на £ СН 3 -груп- пу в комплексе 2,4-динитроанизола с метилатом калия при обработке его сульфгидридом калия. Спектрыльными исследованиями ^ было показано, что в ацетоновых растворах продуктов присоединения алкоголятов к 2,4- и 2 , 6 -динитроанизолам происходит замещение алкоксигруппы на ацетоновый остаток. Этот факт отмечен такие и в рабо­ тах Фостера ^ для продукта присоединения метилата калия к 1,3,5-тринитробензолу (ТНБ). В последнее время появились данные ^ о замещении метоксигруппы в её (S -комплексе с 1,3,5-ТНБ на остаток нитрометана. С целью сравнительного изучения нуклеофилъности некоторых подобных агентов (диметилсулъфоксид, диметил- формамид, ацетон и др.) был синтезирован ряд продуктов присоединения указанных нуклеофилов к 1,3,5-ТНБ. Изучение ИК- и УШР-спектров продукта взаимодействия 1,3,5-ТНБ с диметилсульфоксидом (ДГЛСО) в присутствии НО