Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып III 1971 г.

Ix-З,5-динитробензолов. В электронных спектрах погло­ щения структуры 1У соответствует более длинноволновая полоса (Д тм = 628 нм), а соединению структуры Ш - более коротковолновая (Д/пал= 564 нм, рис.1). Сопо­ ставление интенсивности линий в спектре ЯМР выделен­ ной изомерной смеси показывает также, что соотношение изомеров в ней 1:1. Интенсивность полос обоих изомеров в ЯМР- и электронных спектрах очень мало уменьшается во времени, таким образом, разделить изомеры известными методами не удаётся. Для выяснения возможности разде­ ления смеси изомеров ^ -комплексов структуры I и П наш была выбрана жидкостная хроматография. Известно^-', что ароматические полинитросоединения можно выделить из смеси в виде их окрашенных ацетоновых комплексов на окиси алюминия. Элюирование ацетонового раствора исследуемой смеси изомеров через колонку со щелочной окисью алюминия позволило получить отчётливо видные окрашенные зоны. На рис.1 представлены электронные спектры поглощения ацетоновых веществ, взятых из отдельных крашенных зон по высоте колонки. Отношение интенсивностей в максиму­ мах поглощения, а тага® некоторое смешение самих мак­ симумов показывает, что соотношение изомеров в разных зонах является различным. Так, нижняя зона (кривая 2) содержит больше изомера 1У, тогда как верхняя (кривая 3), очевидно, богаче изомером Ш. Детальное изучение электронных спектров выделенных !э -комплексов произ­ водных Ix-З,5-динитробензолов показывает, что при на­ личии в выделенном продукте смеси изомеров в У<^-обла­ сти так же, как и в видимой наблюдается два близко расположенных максимума поглощения. Однако неясно, какой из них соответствует стрз^ктуре 1 Д, а какой струк­ туре 1У. Разделение изомеров жидкостной хроматографией позволяет ответить на этот вопрос. Сравнение соотноше­ ния интенсивностей в максимумах коротковолновой части 10 7