Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 67Б. 675: 546/547. 07. Ю.А. Федотов,Л.Б.Соколов НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ ИЗ ОЛИГОМЕРНЫХ ДИАМИНОВ В последнее время, кроме обычных мономеров, для получе­ ния линейных высокополимеров (особенно блочного строения) стали использоваться [ I ] реакционноспособные олигомерные сое­ динения, ранее применявшиеся лишь для синтеза трехмерных (термореактивных) полимеров. Особенности линейной необрати­ мой поликонденсации с участием олигомеров в качестве исход­ ных соединений изучены очень мало. Нами были изучены некоторые закономерности синтеза ли­ нейных ароматических полиамидов с использованием олигомерных диаминов (в некоторых случаях и олигомерных дихлорангидридов). Основное внимание уделено наиболее важной закономерности - за­ висимости молекулярной массы (характеристической вязкости) полимера от исходного соотношения реагентов. Типичная зависимость характеристической вязкости поли-н- фениленизофталамида от исходного соотношения реагентов (оли­ гомерные диамины различной степени поликонденсации - дихлор- ангидрид изофталевой кислоты) приведена на ри с .1 . Из рис.1 видно, что по сравнению с широко известной зависимостью для мономеров, данная зависимость при использовании олигомерных диаминов имеет две особенности: I) более пологое снижение ха­ рактеристической вязкости полимера при отклонении соотноше­ ния реагентов от значения,соответствующего максимальному и 2) смещение максимальной,о значения характеристической вязкос­ ти в область избытка дихлорангидрида (по сравнению с экви- мольным соотношением реагентов при "мономерной" поликонден­ сации) . Для выявления причин этих особенностей нами были полу­ чены расчётные зависимости моле 1 улярной массы полимера от исходного соотношения реагентов при различных молекулярных массах (степенях поли конденсации) (рис. 2 ). Из рис. 2 видно, что использование при поликонденсации олигомерных продуктов приводит к более пологой зависимости моле^лярной массы об­ разующегося полимера от исходного,соотношения реагентов.Дан- - 70 -