Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

ацетамидных растворах солей - хлоридов лития и кальция-уста- новлено,что амин окисляется до п-хинондиимина,а дигидрохлорид до основания Бандровского и скорость окисления основания в условиях поликонденсации в 18 раз выше,чем соли. УМ 547 .582 .4 :541 .127 . Л.А-.Терёхина, Л.П.Полякова . КИНЕТИКА ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИИ ч' - X - 2-КАРБ0КСИБЕНЗАНИЖД0В Известно,что образованные фталевым ангидридом и ариламином карбоксибензанилиды замыкаются во фталимиды при длительном кипячении, в эт а н о л е [I]. В'данной работе представляло интерес изучить детали процесса циклодегидратации,а также влияние заместителей различной природы в аминной компоненте карбокси- бензанилида на динамику гетероциклизации 2-карбоксибензанили- дов в /{-фенилфталимидные производные. Кроме т о го ,эти исследо­ вания существенны для механизма циклодегидратации. На наш взгляд, наряду со схемой I,предложенной Дабо и Тирубле[2 ]: О 0 0‘ О JC-ОН ^ > 0 Н ^ 1 0Н ^ J 4 C-X-R и"Ci О(Н^В -нв -X-R "X-R K-R ( I ) , Х '' ^он ^ л су' 5 Ь процесс образования имида из амида априорно может быть описан в рамках представлений о внутримолекулярном основном катализе кисдородом карбонильной группы (схема 2 ) . Щ - C-ty-R ^0 $ • / K-R -н2о .0 X-R ( 2 ) Следует отметить,что если реально имеет месте схема Дабо и Тируфле,процесс циклодегидратации должен резко ускоряться в присутствии депротонирующих основных катализаторов. Очевидно, что депротонирование слабо кислой имидной группы в бензанили- де,протекающее по межмолекулярному механизму.является лимити­ рующей стадией процесса. Если ж е циклизация амида в имид про­ исходит по схеме 2 , депротонирование за счёт влияния энтро­ пийных факторов,обусловленных благоприятной геометрией пере­ ходного состояния,может резко ускориться. В этом случае воз­ можны 2 варианта: I ) лимитирующей стадией реакции является