Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

с уменьшением константы скорости наблюдается снижение выхода продукта реакции Яновского. При добавлении в раствор тетрагид- рофурана аналогичный эффект является более сильным и уже при концентрации ТГФ~10$ реакция прекращается (та бл .1 , р и с .1 ). Таблица 2 . Константы скорости образования и спектральные характеристики комплекса Яновского в системах, содержащих „ диоксан и диметилсульфоксид ^ д . о . Ж ад. Аг Л Й*. О о // ац. к Л 0,146 0,424 9,88 568 1 ,79 0,018 0,564 29,4 570 1 ,6 6 0,177 0,390 8 ,79 568 1 ,83 0,035 0,547 38,5 570 1,73 0,209 0,357 8 ,39 568 1,76 0,071 0,512 69*0 574 1,85 0,240 0,322 8 ,18 568 1,55 0,141 0,443 292 574 1,97 0,273 0,288 7,12 568 1,37 0 , 2 1 1 0,374 586 574 2,06 0,305 0,253 6,84 568 1,32 0,280 0,305 4420 576 2 ,09 0,338 0,218 5 ,49 567 1,24 0,350 0,237 4870 576 2,08 0,371 0,183 4,87 566 0 ,89 . 0,418 0,169 5690 576 2 ,08 0,405 0,147 4,37 564 0,74 0,487 0 , 1 0 1 6500 576 2 ,05 0,438 0 , Ш 2 ,99 562 0 ,58 0,521 0,067 6900 576 2 , 0 0,470 0,074 2,25 560 0 ,58 0,583 0,007 6390 578 1,96 Введение апротонного диполярного растворителя ^иметилсуль- фоксида) заметно ускоряет реакцию Яновского. Происходит так­ же батохромное смещение максимума поглощения с?-комплекса ( I ) (т а б л .2 ) . Как видно из рисунка 2, до мольной доли (/V) ДМСО = 0 ,28 происходит резкое, почти прямолинейное увеличение £ д к , а в интервале /V от 0 ,28 до 0 ,52 этот рост незначите­ лен. При этом максимальный выход & -комплекса наблюдается в интервале У/дмсо от 0 ,3 до 0 ,4 ( т а с . З ) . Полученные экспериментальные данные находятся в со о т в е т ст ­ вии с предложенным ранее механизмом реакции Яновского [ I ] . СН 3 СОСН 3 + КОН t СН 3 СОСЯ 2 - + Н20 СН 3 СОСН 2 - I ( 1) ( 2 ) - 62 -