Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

значительной мере зависят от условий ее проведения и особенно от состава растворителя. Ранее нами было показано С 1 , 2 ] , что с увеличением содер­ жания воды в реакционной системе ацетон-вода резко уменьшает­ ся константа скорости образования ( к ) (о -комплекса м-динит- робензола (м-ДНБ) с ацетонатом калия ( (э -комплекс Яновско­ го ) и снижается его выход. Представляло интерес изучить указанную реакцию комплексо- образования в присутствии апротонннх растворителей. Для иссле­ дования были выбраны диэтиловнй эфир (ДЭЗ), тетрагидрофуран (ТГФ ), диоксан и диметилсульфоксид (ДМСО). Скорость реакции Яновского измерялась в ацетоне, содержащем 1555 воды по объему (.для обеспечения гомогенности среды и воспроизводимости ре­ зультатов измерений), при концентрации м-динитробензола 1 ,25 - •10-4 едК0Рр калд 2 , 5 *Ю _ 3 М и различном содержании апро- тонного компонента. Таблица I . Константы скорости образования <э -комплекса Яновского и его спектральные характеристики при введении в реакционную систему дизтилового эфира и тетрагидрофурана N ТГФ N эху. Чв* Л %)оо N дээ /1/аи. № * Л ‘jOto - 0,582 20,4 568 1 ,60 - 0,582 20,4 568 1,60 0,016 0,566 15,5 568 1,61 0,024 0,553 16,6 568 1,50 0,031 0,550 8,34 568 1 ,60 0,049 0,524 1 4 ,0 568 1,41 0,047 0,533 6 ,29 568 1 ,54 0,075 0,494 1 0 ,8 566 1,32 0,062 0,517 3,41 568 0 ,28 0 , 1 0 1 0,464 7 ,57 565 1 , 1 2 0,127 0,432 4 ,89 564 1,05 t 0,154 0,401 3 ,93 562 1,04 Анализ полученных данных (р и с.1 , табл .1 ) показывает, что добавление диоксана ведет к плавному снижению константы ско­ рости реакции Яновского и незначительному гипсохромному сдвигу максимума поглощения (о -комплекса. Введение в реакци­ онную смесь дизтилового эфира в количестве более 40$ приводит к расслаиванию раствора, что препятствует образованию (о - комплекса. При наличии 30$ эфира в смеси константа скорости исследуемой реакции снижается в 5 ,2 раза (т а бл .1 , р и с.1 ) и также происходит незначительное смещение максимума поглоще­ ния комплекса ( I ) в коротковолновую область. Одновременно - 61 -