Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

t яения к воде ацетона, нем тетрагидрофурава при одинаковых содепжаниях последних (рис.). Кроме того в смешанном раство­ рителе с высоким содержанием апротонного компонента исследуе­ мый продукт (I) диссоциирован не полностью и находится час- тично в виде ионных пар, доля которых в системах, содержащих ТТФ, вследствие более низкой его полярности, значительно вы­ ше, чем в ацетоновых (Дррф = 7,39, Да1Т = 20,5) . Это подт­ верждается заметными изменениями в спектрах поглощения б - комплекса при изменении состава смеси воды с ТГФ, в то время как для системы вода-ацетон, где комплекс диссоциирован прак­ тически нацело они незначителънн. Изучение электропроводнос­ ти б -комплексов Мейзенгеймера. в апротонных растворителях [is"j также свидетельствует о значительно меньшей степени диссоциации их в тетрагидрофуране по сравнению с ацетоном. Поскольку в рассматриваемой реакции разложение (I) осуществ­ ляется через образование водородных связей, где б -комплекс выступает донором электронов, свободные анионы комплекса бо­ лее реакционноспособны, чем соответствующие ионные пары, ко­ торые в свою очередь менее активны по.сравнению с анионами, сольватированннми по всем нитрогруппам. В соответствии с этим в тетрагидрофуране и его смесях с водой исследуемый про­ дукт разлагается быстрее, чем в водно-ацетоновых смесях того же состава. Экспериментальная часть Синтез комплекса осуществляли по разработанной ранее ме*- тодике [^щ] . Очистку растворителей производили известными методами [l4"|*. Кинетику разложения б -комплекса изучали спектрофотометрически в коротковолновом максимуме поглощения ( Я. ) на спектрофотометре СФ-14 при температуре 25,0°С^О,1°. Константы скорости разложения рассчитывали' по уравнению пер­ вого порядка. Полученные данные приведены в таблице. Литература [i] 3. IHurtO, 3. Vain'/орраа , SuOmen Kemistilehti В 39, 133 (1966). [ 2 J i murto) A.ViiteU. , Suomen KemisTilehti В 39. 138 (1966). Гз ] С.С.Гитис, А.Я.Каминский, Л.Н.Савинова, Реакц. способн. орг. соед., 8, в.2, 399 (1971). - 59