Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

W - С х м 4-0'У л / я т л / п \ т оси, МОг ¥ л St/etefir- ’ Г£ - ( I ) * & 0 + М № Ш Таблица I . Константы скорости р а зл ож е н и я ,^ ) и спект­ ральные характеристики -комплекса ( I ) в смесях воды с ацетоном и тетрагидрофураном f e . p . N m > Д к-ю* Л, А к т , Д к ю * Л Л 0 0 78 ,5 1 1 , 8 422 490. 0 7 8 ,5 1 1 , 8 422 490 5 0 ,0 1 2 7 4 ,8 12 ,9 422 488 0,013 7 8 ,0 8 ,09 423 490 1 0 0,024 71 ,2 1 2 , 2 422 488 0,027 75 ,3 7 ,03 424 490 20 0,053 64 ,8 7 ,36 422 488 0,058 7 1 ,2 3 ,19 424 488 30 0,087 57,3 6 ,39 420 486 0,095 65 ,2 2,16 424 488 40 0,129 50 ,5 5 ,08 418 486 0,142 59,6 0 ,95 424 488 50 0,182 42,1 3 ,72 418 486 0,183 53,8 0 ,53 420 486 60 0,250 34,3 2 ,53 420 486 0,271 48 ,4 0,37 420 485 70 0,341 26,7 1 ,85 420 486 0,364 41,1 0,17 420 485 80 0,470 19,2 1 , 2 0 420 486 0,500 3 4 ,0 0 ,1 0 420 485 90 0 ,6 6 6 1 4 ,9 •0 ,36 419 492 0,693 27,2 0 ,0 1 420 485 95 0,810 12,4 0 , 1 1 419 494 0,821 2 2 ,2 0,008 420 490 10 0 1 , 0 7 ,39 0 ,0 2 2 408 503 1 . 0 20 ,5 0,004 420 490 Очевидно, в соответствии с приведенной схемой согласно закону действия масс скорость рассматриваемого взаимодействия падает с уменьшением концентрации воды в реакционной системе, т .е . при добавлении к ней ацетона или тетрагидрофурана. Как видно из рисунка, зависимость логарифма константы ско­ рости разложения < 3 * -комплекса от мольной доли (/У ) апротон- ного компонента в смеси а также от функции диэлектрической проницаемости (Д) не является линейной во всем диапазоне изменения состава изученных смешанных растворителей. * Известно [ 5 ] , что при величинах Д > 5 функции Кирквуда и I /Д связаны линейно, поэтому нами построены графики в координатах kijk - I /Д . При построении использованы зави­ симости диэлектрической проницаемости от содержания в воде ацетона и тетрагидрофурана L 6 1 . - 57 -