Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 541.61.547.631.3 А.Ш.Глаз, В . Ф.Андрианов, D.Д.Грудцын ВЛИЯНИЕ МОСТИНОВНХ ГРУПП ПРИ СИНТЕЗЕ МНОГОЯДЕРНЫХ ПОЛИАМИНОВ ■ Ранее [ I ] нами.сообщалось о синтезе некоторых многоядер- ннх полиаминов и в соответствии со схемой всем конечным про­ дуктам была ппиписяня гЪотжлгляг где X = S 0 2t у = СН2 , СО- Изучение свойств этих, а также вновь полученных в настоя­ щем исследовании аналогичных соединений (X = S , SOg; 7 = СН2 , СО, 3 , SO 2 ) свидетельствует о том, что диаминн„ содержащие в качестве центрального мостика метиленовую группу, отличают­ ся от остальных способностью легко замещать не только два, но и четыре атома водорода нитрогруппами. Вследствие этого нами изучены IMP и ЙК-спектрн образущихся в процессе синтеза промежуточных и конечных продуктов. Полученные данные (та бл .1 ) показывают, Что при нитровании соединений, содержащих в качестве центрального мостика ме­ тиленовую группу, сигналы протонов внутренних ядер в спект­ рах ПМР становятся неэквивалентными, а сигналы протонов име­ ющихся аминогрупп лишь немного сдвигаются в область более слабых полей. Такое явление наблюдается у продуктов нитрова­ ния н,п-бис(4-аминофенилтио)дифенилметана. Это свидетельству­ ет о том, что нитрование ацильных производных указанных со е ­ динений приводит к введению нитрогрупп во внутренние бензоль­ ные кольца. Обнаруженное явление связано с электронодонорннм явлением метиленового мостика. Естественно поэтому предполо­ жить, что нитрогруппы, становятся в первую очередь в о р т о -п о - ложения по отношению к нему. Дальнейшее нитрование (схема I ) вследствие дезактивации внутренних ядер идет, как и у других соединений, в орто-положения к аминогруппам, на это указыва­ ет отсутствие сигналов протонов аминогрупп.7 соединений с донорными сульфидными мостиками такого явления не ваблюдает- - 47 -