Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 547.625. Л.Н.Савоськнна, Э.Р.Оскотская, В.В.Мушниченко О СИНТЕЗЕ 4 ,4 7 -БИС-/1ЖР0КАТЕХИНИЛА30/-БИФЕНИЛА В последние годы для определения целого ряда металлов ши­ роко используются бисазосоединения [ I ] . Они шеют ряд преиму­ ществ в сравнении с моноазосоединениями: реагируют с.катиона­ ми металлов при более низких значения pH, образуют более проч­ ные комплексы, обладают большей чувствительностью аналитичес­ ких реакций. Ранее С 2 ] одним из авторов статьи был изучен новый ана­ литический реагент, представляющий удвоенную молекулу 3 ,4 - диоксиазобензола /ДОАБ/. Принимая во' внимание тот факт, что невысокая степень чистоты реагентов вызывает серьезные труд­ ности при изучение механизма реакций комплексообразования, приводя к разноречивым выводам, целью настоящей работы явился поиск наиболее оптимальных условий синтеза и выбор чувствитель­ ного метода контроля чистоты нового реагента 4 ,4 -би с-/п и р о к а - техинилазо/ - бифенила /ДОАБ -П /. Синтез азопроизводных пирокатехина сопряжен с рядом труд­ ностей, главной из которых является легкая окисляемоеть пиро­ катехина. В кислой среде этот процесс подавляется, но при этом пирокатехин становится слабой азосоставляющей, что зат­ рудняет или делает невозможным реакцию сочетания. Добавление избытка соли алюминия дает возможность проводить реакцию со ­ четания в кислой среде . Установив, что основным окислительным агентом при синтезе ДОАБ-П является двуокись азота , устраняли избыток азотистой кислоты введением мочевины сразу по окончании реакции диазо­ тирования. В результате реакции 2ЦЫ0г - C0(NH2) z = + СОг +ЗН*0 образуются вещества, не влияющие на ход реакции азосочеТания. Этим приемом мы достигаем ряда преимуществ:возможность прово­ дить реакцию сочетания в наиболее благоприятной слабощелочной среде, поддерживать постоянное значение pH, получать продукт в свободном виде. Препарат ДОАБ-П мы синтезировали двумя способами, прово­ дя реакцию азосочетания I - в кислой среде с использованием соли алюминия; 2 - в слабощелочной среде, устранив предва- - 43 -