Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.
получим X, : X t= Д б г ■. Д б , . „ . Экспериментально рассчитанное значение - ^ = 1,20^ Расчет значения ^ | ь = 1 , 2 0 переходов : f g- и Jr 8 - . j ; * соо тв е тст - венно для структуры 71 даёт полное согласие с экспериментом,в то время как ни одно из соотношений для структуры У не даёт удовлетворительного согласия с экспериментом. Ранее было рассмотрено строение 4-карбокситиазолил -2-азо-1- 2,4-диоксибензола , имеющего группировку H 0 GС— п w Рассчитанная в этом случае величина оказалась равной -3 ,7 7 э в . Пользуясь этой величиной резонансного интеграла,по формуле I подсчитаны величины длин волн при переходах и 3 Tg—зг;* для структур У1 и У. Они оказались равными 258 нм и 213 нм в структуре У1, что находится в согласии с экспериментом. Кроме т о г о , значения энергий ЗГ -связей ( таблица^ также указывают на большую энергетическую устойчивость структуры УI. Это позволя ет сделать вывод, что устойчивое состояние исследуемого соеди нения можно моделировать структурой У1. Близкие структурные характеристики не исключают возможности образования несимметричной формы У для соединения ,У1. При хроматографировании было установлено, что соединение 1Уа является индивидуальным веществом. Окраска и более высокая тем пература плавления его обусловлены образованием несимметричной формы 1Уа. Экспериментальная часть Ы-(4-карбокситиазолил-2)малеинаминовая кислота (Ш). К раст вору 5 г ( I ) в 50 мл уксусной кислоты при температуре 80°С до бавляли 3 ,6 г (П) и назревали при температуре 90°С в течение часа. Избыток растворителя отгоняли под вакуумом и к оставшей ся массе добавляли воду . Выпадает осадок соединения Ш ,светло- желтые кристаллы (и з спирта^ с т .п л . 223-224°С . Выход 5 г (60 %) . Найдено %: N 11 ,54 ; S 13 ,3 5 . CgHg N gOsS.Bbrai^e- но %: N 11 ,55 ; S 13 ,23 . ЗМ-( 4 -карбокситиазолил- 2 )мале 1 ШИмид ( 1У) . Суспензию 5 г ( I ) - 41 -
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=