Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

получим X, : X t= Д б г ■. Д б , . „ . Экспериментально рассчитанное значение - ^ = 1,20^ Расчет значения ^ | ь = 1 , 2 0 переходов : f g- и Jr 8 - . j ; * соо тв е тст - венно для структуры 71 даёт полное согласие с экспериментом,в то время как ни одно из соотношений для структуры У не даёт удовлетворительного согласия с экспериментом. Ранее было рассмотрено строение 4-карбокситиазолил -2-азо-1- 2,4-диоксибензола , имеющего группировку H 0 GС— п w Рассчитанная в этом случае величина оказалась равной -3 ,7 7 э в . Пользуясь этой величиной резонансного интеграла,по формуле I подсчитаны величины длин волн при переходах и 3 Tg—зг;* для структур У1 и У. Они оказались равными 258 нм и 213 нм в структуре У1, что находится в согласии с экспериментом. Кроме т о г о , значения энергий ЗГ -связей ( таблица^ также указывают на большую энергетическую устойчивость структуры УI. Это позволя­ ет сделать вывод, что устойчивое состояние исследуемого соеди­ нения можно моделировать структурой У1. Близкие структурные характеристики не исключают возможности образования несимметричной формы У для соединения ,У1. При хроматографировании было установлено, что соединение 1Уа является индивидуальным веществом. Окраска и более высокая тем­ пература плавления его обусловлены образованием несимметричной формы 1Уа. Экспериментальная часть Ы-(4-карбокситиазолил-2)малеинаминовая кислота (Ш). К раст­ вору 5 г ( I ) в 50 мл уксусной кислоты при температуре 80°С до­ бавляли 3 ,6 г (П) и назревали при температуре 90°С в течение часа. Избыток растворителя отгоняли под вакуумом и к оставшей­ ся массе добавляли воду . Выпадает осадок соединения Ш ,светло- желтые кристаллы (и з спирта^ с т .п л . 223-224°С . Выход 5 г (60 %) . Найдено %: N 11 ,54 ; S 13 ,3 5 . CgHg N gOsS.Bbrai^e- но %: N 11 ,55 ; S 13 ,23 . ЗМ-( 4 -карбокситиазолил- 2 )мале 1 ШИмид ( 1У) . Суспензию 5 г ( I ) - 41 -