Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

счёт неподелённой пары азота . Это приводит к такому перераспределению •jr-электрояной плотности, что соответствующее изменение суммарных электричес­ ких зарядов на атомах кислорода и азота в структуре 'У с водо­ родной связью стабилизирует молекулярную систему. 0.833 <■0.16? с - + 0.083 — О\ 0.307 -0.147 ------- Ы- 0.S16 | структура У Расчет индексов свободной валентности атомов углерода кар­ боксильных группировок дает значение 0 ,243 для структуры 1Уа и 0,227 для структуры У.Уменьшение индекса свободной валент - ности, а следовательно подвижности водорода гидроксильной груп­ пы в структуре У, также указывает на её большую стабильность. Сравнение энергий зг-свя зей структур 1Уа и У ( -3 2 ,0 4 8 ро и -32,31бр<> соответственно) подтверждает вывод, полученный при рассмотрении данных молекулярных диаграмм. Из структуры 1Уа и У более реальной является структура У. Учитывая, что индукционный параметр равен 0 ,1 , можно предпо­ ложить большую вероятность структуры У1, чем структуры 1У. Проведенный нами дополнительный расчёт структуры У1и сопостав­ ление энергетических характеристик и данных молекулярных диа­ грамм структур 1У и У1 подтвердили сделанное предположение и позволили в дальнейшем ограничиться рассмотрением структур У и У1. Сравнение структурных характеристик молекул У и У1 не позво­ ляет сделать выбора в пользу какой-либо из них. - 0.377 + 0.167 + 0 . 0& 3 0 0.833 Си 0 . 30 ? 0 \ ■В С - 0,147 N - 1 -о.збзО - 0.123 ♦ 0.154 0.0S4 0 .SI 6 » ? V n # -ол 93 °vo.oaa О А«АА С А. . . О 0 . 6 Q 9 - 0.279 - N - -o.is? -O .OSlK ? 0 ,5 4 3 Молекулярная диаграмма структуры Y 0,586 + 0.026 0.822 - 0 , 171 + 0.102 -0.36SQ + 0,062 Молекулярная диаграмма структуры У1 - 39 -