Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

При сравнении ИК-спектров 1У и 1Уа было найдено, что в об­ ласти от 4000-2880 см=^ и I3 9 0 -II0 0 см - 1 спектры обоих соеди­ нений практически совпадают, однако в области 2450-2400 см- '1' для соединения 1Уа исчезает полоса при 2430 см - 1 и появляется дублет в области 1720-1700 см- 1 , по всей вероятности последнее связано с колебанием >С=0 и С= N - групп. - В УФ-спектрах соединений 1У и 1Уа практически не обнаружено различия. Для 1У \ (=213 нм, \ г=256 нм, а для 1Уа Х>=213 нм Х г=255 нм. Интенсивности этих полос в спектрах обоих соедине­ ний также близки. Точные количественные значения интенсивности не удается получить и з-за плохой растворимости исследуемых ве­ ществ в спирте. Для решения вопроса, какая из изомерных форм является более устойчивой, были применены квантовохимические расчеты различных структурных и энергетических характеристик молекул. Расчеты проводились на ЭВЦМ М-20 по программе "Хюккель-К". Кулоновские и резонансные интегралы гетероатомов рассчитывались по [ 5 ] . Индукционный параметр для учёта влияния гетероатомов взят с о г ­ ласно [6 ]. Присутствие в спектре полос поглощения, отвечающих наличию 0-Н -связей, позволило сразу же ограничиться расчетов структур молекулярных форм. 4£аких можно предположить четыре: груктура 1Уа структура У = с— он м о = с — о ст 0 = t ОН структура 1У структура У1 Возможность образования водородных связей определялась том величин суммарных электрических зарядов на атомах [ 7 ] рядков IV-связей и энергии тг-свя зей молекул 1У и 1Уа. О-ЪЧб ♦U.VJса структура 1Уа оао 2 ' 0Н-ооез ------ N 0 . S 87 | уч ё- , по- Суммарный положительный заряд на атоме кислорода 0Н-группы и отрицательный заряд на атоме азота тиазольного цикла спо­ соб ству ет отталкиванию водорода от кислорода и его притяжению к атому азота с дальнейшим образованием водородной связи за - 3 8 -