Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

\ "уплотнение" за счет дегидратации. Интересно отметить, что сольваты высокопроцентного ДМАА содержат во всех случаях 2 мо­ лекулы органического растворителя на I ' молекулу ДАБ. Резкое возрастание константы сольватообразования для высо­ копроцентного ДМАА при 60 -Т00°С, как в случае АБ, может быть объяснено наличием более сильного, чем сольватация, взаимодей­ ствия между ДАБ и растворителем. На примере ДДБ и 100 $-ного ДМАА нам удалось установить характер этого Взаимодействия. Обнаружено, что нагревание ДАБ в ДМАА приводит к образованию достаточно стабильного адду­ кта ДАБ’ 2ДМАА, который может быть выделен в твердом состоянии. Стабильность полученного продукта настолько высока, что он разлагается только при длительном нагревании в вакууме. ИК- спектр комплекса ДМАА р ДАБ не является простой суммой спект­ ров исходных продуктов. Полоса антисимметричных валентных ко­ лебаний группы МН 2 в комплексе обнаруживается при 3440 см- - , в то время как в ДАБ - при 3400 см *1-. Этот факт, а также ана­ логичное повышение частоты полос деформационных колебаний >)ын свидетельствует в пользу наличия в комплексе сильных водородных связей. На газожидкостной хроматограмме комплекса ДАБ с ДМАА обнаружен четкий пик ДМАА, этот пик отсутствует у продукта, полученного в результате продолжительной выдерж­ ки комплекса при температуре 150°Св вакууме. Последний факт может быть объяснен разложением комплекса в процессе хромато­ графирования. На основе приведенных, выше доказательств, а также резуль­ татов элементного анализа мы считаем возможным предложить следующую структуру комплекса ДАБ с ДМАА. ( ch 5 )2 w нэс н о = с^ I 4 н J\f(cH3) снь а Существование комплекса ДАБ-2ДМАА, а также вероятно - подобного продукта для АБ, позволяет, на наш взгляд, объяснить некоторые аномалии в растворимости АБ И ДАБ в бинарных смесях ДМАА - вода. - 35 -