Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 547 .553 .1 :541 .127 . Л.А.Терехина, А.И.Глаз КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ИЗОМЕРНЫХ ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ И ИХ СОЛЯНО­ КИСЛЫХ СОЛЕЙ В АМИДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ Производство полиамидных волокон является многотоннажной, непрерывно развивающейся отраслью промышленности химических волокон. Уникальность и одновременно универсальность свойств полиамидных волокон на основе полипарафенилентерефталамида обеспечили глубокое проникновение их во многие отрасли народ­ ного хозяйства. При поликонденсации в качестве аминной компо­ ненты применяют как п-фенилендиамин основание, так и дигидпо- хлорид п-фенилендиамина. Не вызывает сомнения тот факт, что качество волокна после стадии формования, а также молекулярный вес полимера при поли­ конденсации в значительной степени определяется качеством и с­ ходного сырья, а также стабильностью последнего в условиях поликонденсации. Так,установлено, что деструктивные процессы при формовании волокна в большей степени происходят в полиме­ рах, которые получены на основе загрязненных образцов п-фени- лендиамина или е го солянокислой соли. В этой связи представляло интерес изучить сравнительную кинетику окисления основания и соли в амидных растворителях, находящих применение при поликонденсации в рабочих темпера­ турных интервалах процесса, а также проследить влияние доба­ вок U CI и СаС12 на процесс окисления. Исследования проводились спектрофотометрическим методом на образцах п-фенилендиамина НИОПиК с содержанием основного вещества 9 9 , 8%. и дигидрохлорида п-фенилендиамина ОЛ ТТТТИ цветностью 0 ,0 8 . Для идентификации окрашенных соединений были синтезированы возможные продукты окисления п-фенилендиамина - п-хинондиимин и основание Бандровского, спектры поглощения которых в диме- тилацетамидннх растворах приведены на рисунке I . Построение графиков зависимости логарифма оптической плот­ ности раствора от времени показало, что кинетические кривые (как в случае основания, так и соли) на начальной стадии про­ цесса имеют прямолинейный характер (р и с .2 ) . Эти участии и бы- - 3 -