Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

логичных по химической природе соединений тем больше, чем меньше молекулярная масса. Таким образом, Rf 1,8-динитрокарбазола должен иметь мак­ симальное значение (две водородные свя зи ), Rf 1,6-динитро- карбазола - промежуточное значение (одна водородная с в я з ь ), а Rf 3,6-динитросоединения - минимальное (отсутствие внутри­ молекулярных водородных свя з ей ); 3-нитрокарбазола ниже, чем Rf I -нитроизомера, но значение последнего больше, чем R f 3,6-динитрокарбазола, что полностью согласуется с нашим отнесением. Значения Яр изомерных нитрокарбазолов приведены в табли­ це I . Для подтверждения данных ТСХ о многокомпонентном составе продукта нитрования карбазола нами были изучены его инфракра­ сные (Ж ) спектры, а также спектры индивидуальных 3-нитро- и 3 ,6-динитрокарбазолов. В спектре 3-нитрокарбазола (рис. 2) можно сделать следую­ щие отнесения; интенсивная полоса при 3305 см-1 отнесена к валентным колебаниям иминогруппы, валентные колебания связи С-Н проявляются при 3065 см -1 . Группа полос в области 1570- 1650 см~£ соответствует валентным колебаниям дс=с Аг . Как известно, эта группа полос у ароматических соединений маски­ рует деформационные колебания D NU . Полоса поглощения средней силы при 1505 см- 1 соответствует антисимметричным колебаниям нитрогруппы; Ds N0^ проявляется в виде интенсивной уширенной полосы при I3 I5 -I3 2 0 см- I . Поглощение средней силы при 1255 см -1, возможно, соответствует скелетным колебаниям связи С-Н. В Ж -спектрах 3,6-динитрокарбазола наблюдаются следующие полосы: D nh 3370 см "1 ( с р . ) , |)<;Н 3070 см-1 ( с л . ) , \)с-С кг 1550-1650 см-1 (группа), Dos 1515 см-1 ( с . ) , l)s 1335- 1340 см“ 1 ( с . , т и р . ) , ) CN 1305 см~^ ( с р . ) (ри с. 2 ). Ж-спектры продуктов нитрования карбазола, про.дукта высаж- денного из фильтрата и смеси 3 ,6 - и I,6-динитрокарбазолов приведены на рис. 2 . Все эти спектры значительно отличаются от спектра чистого 3,6-динитцокацбазола, что свидетельствует о присутствии примесей в количестве, превышающем 10$ (чувст­ вительность качественной ИК-спектроскопии). Спектры загряз­ нённых продуктов гораздо богаче полосами поглощения в области средних и малых ча сто т; отнесённые характеристические полосы - 26 -