Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

был проведён синтез моделънмх 3-татро- и 3,6-динитрокарбазо- лов через 9-нитрозокарбазол [8] с тщательным контролем чисто­ ты всех промежуточных продуктов методом ТСХ. Интересно отме­ тить, что даже при проведен»: нитрования по данной схеме [8]- наблюдается образование изомерных динитросоединений, и в этом случае удаётся получить индивидуальный 3,6-динитропродукт только после многократной перекристаллизации. Видимо, в этом случае также при нитровании 3-нитрокарбазола наряду с 3 ,6 -ди - нитоо- образуется и 1,6-изомер. Наличие модельных 3-нитро- и 3,6-динитросое.динений позво­ лило произвести однозначное отнесение,пятен на хроматограмме: пятна с Rf = 0,32 и Rf = 6 , 45 принадлежат соответственно 3,6-динитро- и З-нитрокавбазолам. Таблица I Значения Rj: продуктов нитрования капбазола Продукт Карбазол 0,61 1-нитрокарбазол 0,70 3-нитрокарбазол 0,45 I , 6-динитрокарбазол 0,52 I , 8-динитрокарбазол 0,81 3 ,6-динитрокарбазол 0,32 Очевидно, что по физико-химическим свойствам мононитрокар- базолн значительно отличаются от динитросоединений. Действи­ тельно, после перекристаллизации "сырого" продукта из диметил- ацетамида (ДММ) на хроматограмме всего лишь два пятна, одно из которых соответствует модельному 3,6-динитрокарбазолу. Ло­ гично предположить, что оставшееся пятно с Rf = 0,52 соответ­ ствует 1,6-динитроизомеру, а пятно с Rf = 0,70, уходящее вмес­ те с 3-нитрокарбазолом в фильтрат, - I -мононитроизомеру. Такое распределение подтверждается и теоретическими представлениями о механизме тонкослойного хроматографирования, согласно кото­ рым соединения, имеющие внутримолекулярные водородные связи, обладают большими значениями R f . Кроме того, значения Rf ана- 25 -