Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

3 ,6 - и I , 6-динитрокарбазолы удалось лишь в 1964 году Гротта с сотрудниками [ б ] .. Позднее был разработан [7] более удобный экстракционный метод разделения изомерных нитрокарбазолов. _ В настоящей работе динитрование карбазола проводилось по модифицированной методике [ 2 ] . Анализ продукта синтеза мето­ дом тонкослойной хроматографии (ТСХ) позволил установить, что в результате нитрования образуется сложная смесь, содержащая пять компонентов (рис. I ) . Интересно, что продукт, высажден- ный водой из фильтрата синтеза, содержит те же компоненты, однако, судя по интенсивности пятен на. хроматограмме, соотно­ шение этих компонентов значительно отличается от их соотноше­ ния в выпадающем из реакционной смеси продукте. Логично пред- Рис.1.Тонкослойная хромато- ‘ грамма продуктов нитрования карбазола: I - "сырой" 3,6-динитрокар- базол, 2 - продукт из филь­ трата синтеза, 3 - кароазод 4 - "сырой" 3,6-динитрокар- базол + карбазол, 5 - 3 ,6 - динитрокарбазол (из диме- тилацетамида-ДМАА), 6 - 3 - нитрокарбазол (модель), 7 - 3,6-динитрокарбазол (модель) 8 - 3,6-динитрокарбазол (из ДГЛАА, диоксана и уксусной кислоты). ФРОНТ О о о • • • • • • • • • • • • • • • • • . ф ф 1* к Т Ч 3 с т а р т ft 9 1 положить, что одним из компонентов смеси является непрореа­ гировавший карбазол. Однако ТСХ карбазола и его искусствен­ ной смеси с продуктом синтеза опровергают это предположение. Таким образом, все компоненты смеси являются,'по-видимому, изомерными'нитрокарбазолами. Выбранные условия нитрования исключают образование три - и тетранитросоединений. В соответствии с литературными данными следует ожидать, что основными продуктами в изомерной смеси будут 3-нитро- и 3,6-динитрокарбазолн, в то время как осталь­ ные три пятна- на хроматограмме соответствуют I-н и т р о -, 1 ,6 - динитро- и 1,8-динитрокарбазолам ,' причём образование послед­ него по кинетическим соображениям наименее вероятно. Это да­ ёт основание отнести верхнее следовое пятно с Rf = 0 ,81 к I , 8-динитрокарбазолу. Так как отнесение остальных пятен затруднительно, нами - 24 -