Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК. 547. 759. Н.Р.Никитин, В.Н.Бабупткин ИЗОМЕРНЫЙ СОСТАВ ПРОДУКТОВ НИТРОВАНИЯ КАРБАЗОЛА Диаминокарбазолы как исходные продукты для ароматических полиамидов привлекают значительный интерес по ряду причин. Во-первых, у полимеров на их основе наряду с -высокой термо­ стойкостью следует ожидать упорядочной надмолекулярной струк­ туры за счёт образования водородных связей между пиррольным водородом и кислородным атомом карбонила соседней макроцепи. Во-вторых, весьма вероятно, что подобные полиамиды вследствие выраженной кислотности иминогруппы будут растворимы в холод­ ных щелочных растворах ( т . е . в условиях, исключающих гидролиз амидной свя зи ), что может быть использовано для их формования. Наконец, следует .отметить, что исходный карбазол не является дефицитным продуктом, более т о г о , проблема его утилизации окончательно не решена. В згой связи представляет значитель­ ный интерес разработка метода получения диаминокарбазола из карбазола. путём его нитрования и восстановления полученного динитропродукта. Общеизвестно, что полимерная промышленность предъявляет высокие требования к чистоте исходных мономеров, поэтому в настоящей работе исследован изомерный состав про­ дуктов нитрования карбазола. Согласно имеющимся в литературе данным [l,2 ], карбазол ни­ труется азотной кислотой в среде уксусной кислоты с образова­ нием в основном 3-нитрокарбазола, при избытке нитрующей смеси процесс идёт до 3,6-динитрокарбазола. Однако, в результате более поздних исследований [з ,4 ] установлено, что при монони­ тровании наряду с 3-нитроизомером образуется 4 t 1-нитрокарба- зола, а динитрование ведёт к смеси 3,6-динитро- и 1 ,6 -дини т- рокарбазолов с преобладанием первого. Эти данные согласуются с недавно полученными результатами Новиковой [б ] , которая разработала кондуктометрический метод количественного определения изомерных мононитрокарбазолов. Оказалось, что соотношение 3-нитрокарбазол : 1-нитрокарбазол при различных температурных параметрах процесса составляет 3-4 : I в течение в се го хода реакции. Разделить изомерные - 23 -