Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 547.546. Н.Н.Алехина, А.В.Иванов НИТРОВАНИЕ ДИФЕНИЛЕНОУЛЬФОНА Развитие современной техники ставит перед химиками задачу создания лолимерннх материалов, обладающих внсокой термостой­ костью, устойчивостью к действию света, кислорода воз,духа, органическим растворителям. В этой связи большой интерес пред­ ставляют серосодержащие полиамиды. Так,в качестве одного из мономеров для получения термостойких полимерных материалов используется 2 , 7-диаминодифениленсульфон [ х ] , который получа­ ют нитрованием дифениленоульфона с последующим восстановлени­ ем нитропродукта. В работах [2 ,3 ] отмечалось, что вследствие дезактивирующе­ го влияния SOg - группы при нитровании возможно вхождение нитрогруппы в мета-положение кольца с образованием 2-нитро­ производного. При дальнейшем нитровании большим избытком сме­ си дымящей азотной и концентрированной серной кислот, в ре­ зультате дезактивирующего действия нитрогруитга на ядро, вто­ рой заместитель вступает в другое бензольное кольцо с образо­ ванием 2 ,7-динитродифениленоульфона ( I ) . При этом в качестве примеси к ( I ) образуется мононитрозаме- щевннй продукт [4 ] , который обусловливает примесь моноамина в следующей стадии восстановления. Содержание последнего яв­ ляется нежелательным, так как вызывает обрыв полимерной цепи в процессе поликонценсации. Для очистки от мононитродифени- ленсулъфона полученную смесь нитропродуктов подвергают неод­ нократной перекристаллизации из органических растворителей, что заметно удорожает, усложняет процесс и уменьшает выход целевого продукта. Поэтому целесообразно на стадии нитрова­ ния освободиться от 2-нитродифениленсулъфона. С этой целью были исследованы более жесткие режимы нитрования. - 20 -